紅外光譜儀測(cè)量物質(zhì)的光譜時(shí),檢測(cè)器在接受樣品光譜信號(hào)的同時(shí)也接受了噪聲信號(hào),輸出的光譜既包括樣品的信號(hào)也包括噪聲信號(hào)。
掃描速度減慢,檢測(cè)器接收能量增加；反之,掃描速度加快,檢測(cè)器接收能量減小。當(dāng)測(cè)量信號(hào)小時(shí)(包括使用某些附件時(shí))應(yīng)降低動(dòng)鏡移動(dòng)速度,而在需要快速測(cè)量時(shí),提高速度。掃描速度降低,對(duì)操作環(huán)境要求更高,因此應(yīng)選擇適當(dāng)?shù)闹怠?/div>
采用某一動(dòng)鏡移動(dòng)速度下的背景,測(cè)定不同掃描速度下樣品的吸收譜圖,隨掃描速度的加快,譜圖基線向上位移。用透射譜圖表示時(shí),趨勢(shì)相反。所以在實(shí)驗(yàn)中測(cè)量背景的掃描速度與測(cè)量樣品的掃描速度要一致。
3.分辨率對(duì)紅外譜圖的影響
紅外光譜的分辨率等于大光程差的倒數(shù),是由干涉儀動(dòng)鏡移動(dòng)的距離決定的,確切地說(shuō)是由光程差計(jì)算出來(lái)的。分辨率提高可改善峰形,但達(dá)到一定數(shù)值后,再提高分辨率峰形變化不大,反而噪聲增加。分辨率降低可提高光譜的信噪比,降低水汽吸收峰的影響,使譜圖的光滑性增加。
樣品對(duì)紅外光的吸收與樣品的吸光系數(shù)有關(guān),如果樣品對(duì)紅光外有很強(qiáng)的吸收,就需要用較高的分辨率以獲得較豐富的光譜信息；如果樣品對(duì)紅光外有較弱的吸收,就必須降低光譜的分辨率、提高掃描次數(shù)以便得到較好的信噪比。
4.數(shù)據(jù)處理對(duì)紅外譜圖質(zhì)量的影響
(1)平滑處理
紅外光譜實(shí)驗(yàn)中譜圖常常不光滑,影響譜圖質(zhì)量。不光滑的原因除了樣品吸潮以外還有環(huán)境的潮濕和噪聲。平滑是減少來(lái)自各方面因素所產(chǎn)生的噪聲信號(hào),但實(shí)際是降低了分辨率,會(huì)影響峰位和峰強(qiáng),在定量分析時(shí)需特別注意。
(2)基線校正
在溴化鉀壓片制樣中由于顆粒研磨得不夠細(xì)或者不夠均勻,壓出的錠片不夠透明而出現(xiàn)紅外光散射,所以不管是用透射法測(cè)得的紅外光譜,還是用反射法測(cè)得的光譜,其光譜基線不可能在零基線上,使光譜的基線出現(xiàn)漂移和傾斜現(xiàn)象。需要基線校正時(shí),首先判斷引起基線變化的原因,能否進(jìn)行校正?；€校正后會(huì)影響峰面積,定量分析要慎重。
(3)樣品量的控制對(duì)譜圖的影響
在紅外光譜實(shí)驗(yàn)中,固體粉末樣品不能直接壓片,必須用稀釋劑稀釋、研磨后才能壓片。稀釋劑溴化鉀與樣品的比例非常重要,樣品太少不行,樣品太多則信息太豐富而特征峰不突出,造成分析困難或吸收峰成平頂。對(duì)于白色樣品或吸光系數(shù)小的樣品,稀釋劑溴化鉀與樣品的比例是100：1；對(duì)于有色樣品或吸光系數(shù)大的樣品稀釋劑溴化鉀與樣品的比例是150：1。
5.影響吸收譜帶的因素還有分子外和分子內(nèi)的因素
如溶劑不同,振動(dòng)頻率不同,溶劑的極性不同,介電常數(shù)不同,引起溶質(zhì)分子振動(dòng)頻率不同,因?yàn)槿軇┑臉O性會(huì)引起溶劑和溶質(zhì)的締合,從而改變吸收帶的頻率和強(qiáng)度。氫鍵的形成使振動(dòng)頻率向低波數(shù)移動(dòng)、譜帶加寬和強(qiáng)度增強(qiáng)(分子間氫鍵可以用稀釋的辦法消除,分子內(nèi)氫鍵不隨溶液的濃度而改變)。
